[文章導(dǎo)讀] 如果順磁分子在磁場(chǎng)中只有未成對(duì)電子和磁場(chǎng)的相互作用，那么所有的EPR譜就只有一條譜線(xiàn)，他們的區(qū)別至多反映在g因子、線(xiàn)寬和線(xiàn)型上，而得不到更多的信息。實(shí)際上順磁分子除了有未成對(duì)電子外，往往還有很多磁性核。未成對(duì)電子和磁性核之間有磁相互作用，稱(chēng)之為超精細(xì)相互作用。這種超精細(xì)相互作用能產(chǎn)生許多譜線(xiàn)，稱(chēng)為超精細(xì)線(xiàn)或超精細(xì)結(jié)構(gòu)，其對(duì)應(yīng)兩個(gè)超精細(xì)譜線(xiàn)之間的間距被稱(chēng)為超精細(xì)耦合常數(shù)。

如果順磁分子在磁場(chǎng)中只有未成對(duì)電子和磁場(chǎng)的相互作用，那么所有的EPR譜就只有一條譜線(xiàn)，他們的區(qū)別至多反映在g因子、線(xiàn)寬和線(xiàn)型上，而得不到更多的信息。電子順磁共振波譜儀實(shí)際上順磁分子除了有未成對(duì)電子外，往往還有很多磁性核。未成對(duì)電子和磁性核之間有磁相互作用，稱(chēng)之為超精細(xì)相互作用。電子順磁共振波譜儀這種超精細(xì)相互作用能產(chǎn)生許多譜線(xiàn)，稱(chēng)為超精細(xì)線(xiàn)或超精細(xì)結(jié)構(gòu)，其對(duì)應(yīng)兩個(gè)超精細(xì)譜線(xiàn)之間的間距被稱(chēng)為超精細(xì)耦合常數(shù)。

未成對(duì)電子和磁性核之間的超精細(xì)相互結(jié)構(gòu)有兩種：一種為“偶極-偶極相互作用”，即把電子自旋（點(diǎn)擊了解詳情）磁矩和核自旋磁矩都看作是經(jīng)典的磁偶極子，電子順磁共振波譜儀在外磁場(chǎng)作用下，兩者之間發(fā)生相互作用；另一種稱(chēng)為“費(fèi)米接觸超精細(xì)相互作用”，即s歸到電子云在空間分布是各向同性的，它在核上分布有非零的電子云密度，其他軌道（p，d，f）電子云都在核上有節(jié)點(diǎn)，它在核上分布的電子云密度為零，因此，電子順磁共振波譜儀費(fèi)米接觸超精細(xì)相互作用是一種各向同性的超精細(xì)相互作用所引起的。溶液自由基之所以出現(xiàn)復(fù)雜的超精細(xì)結(jié)構(gòu)就是費(fèi)米接觸超精細(xì)相互作用所引起的。

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